Пигменты. Медные.

В качестве медных пигментов применяли следующие соединения меди, окрашенные в зеленый или синий цвет:

Медянка – основная и нейтральная соль ацетата меди состава Cu(CH3COO)2·nCu(OH)2·mH2O – пигмент яркого зеленовато-синего цвета. оттенок её зависит от состава пигмента. Способ её получения, применявшийся с древних времен, заключался в окислении меди кислородом воздуха в присутствии паров уксусной кислоты с образованием основного ацетата меди. Для этого в горшки загружали медные полосы, свернутые в спирали и, в качестве источника уксусной кислоты, виноградные выжимки. После завершения процесса (через 2-3 недели) кристаллы медянки соскабливали с железных полос. Более современный способ получения заключается в осаждении гидрооксида меди из раствора медного купороса под действием щелочей и обработкой получающегося осадка рассчитанным количеством уксусной кислоты.

Зелень Шееле – основная и нейтральная соль арсената меди состава Cu(AsO2)2·nCu(OH)2 от светло- до темно-зеленого цвета. Вследствие содержания соединений мышьяка очень ядовита. Получают путем осаждения из смеси растворов медного купороса и арсената натрия или калия (который в свою очередь получают растворением мышьяковистого ангидрида в растворе щелочи).

Несмотря на высокую ядовитость арсената меди в советское время она широкомасштабно использовалась в качестве эффективной пропитки древесины с целью предотвращения гниения оной.

Швейнфуртская зелень – смешанная соль арсената и ацетата меди состава Cu(CH3COO)2·Cu(AsO2)2·nCu(OH)2 – ярко-зеленого цвета. Вследствие содержания соединений мышьяка очень ядовита. Получают либо путем обработки зелени Шееле кипящей уксусной кислотой, либо обработкой раствором уксусной кислоты осадка, получаемого взаимодействием медного купороса и арсената натрия.

По одной из версий «отравление Наполеона Бонапарта мышьяком», предполагаемое по причине нахождения в его волосах повышенного содержания мышьяка может быть объяснено использованием вышеуказанных пигментов для окрашивания шелковых обоев в его резиденции. За счёт метаболизма плесневых грибков (что противоречит указанному выше) или просто по причине влажного климата на о. Святая Елена соединения мышьяка переходили в газообразное (паровоздушное) состояние, обуславливая тем самым эффект отравления.

Бременская синяя – гидроокись меди Cu(OH)2 синего цвета. Способ её получения заключается в двухступенчатом осаждении гидрооксида меди из раствора медного купороса под действием щелочи. На первом этапе используют более разбавленную щелочь, на втором – концентрированную, получая осадок кристаллической структуры.

Малахит – природный минерал состава CuCO3·Cu(OH)2 зеленого цвета. На изготовление пигмента, как правило, шли мелкие осколки минерала, используемого, в основном, в качестве поделочного камня. Подробнее – см. в сказах у П.П. Бажова.

Азурит (медная лазурь) – природный минерал состава 2CuCO3·Cu(OH)2 синего цвета. Название происходит от фр. «azur» - «лазурь», «синева». Краски, изготовленные на основе азурита, пользовались большой популярностью у европейских художников XV – сер. XVII в. В XXI веке его стали получать искусственным путем и выпускать под названием: "английская горная синь", Во влажных помещениях при взаимодействии с щелочными компонентами красок возможен переход в малахит – минерал, сходный по структуре. Этот переход можно наблюдать на картинах голландских живописцев и на античных фресках (синие тона изменяются на зеленые).

Горная зелень (медная зелень) – основная углекислая соль меди состава CuCO3·nCu(OH)2 синевато-зеленого цвета. Получают осаждением раствора медного купороса содой или поташом и промыванием водой осадка. Очень мало употребляемый зеленый пигмент.

Медные пигменты применялись в малярной и художественной технике ещё в древние времена. В настоящее время медные пигменты практически не используются по причине их ядовитости, малой стойкостью к атмосферным воздействиям (особенно к атмосфере сероводорода) и недостаточно насыщенным цветом.

Источники:

Беленький Е.Ф., Рискин И.В. Химия и технология пигментов.

Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона,

ну и Википедия, естественно.